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Dec 10, 2023

Remoção de metais pesados ​​e corantes orgânicos através de um nitreto de boro hexagonal poroso híbrido

npj Clean Water volume 5, número do artigo: 24 (2022) Citar este artigo

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Numerosos adsorventes foram introduzidos para remover eficientemente metais pesados ​​e corantes orgânicos de amostras de água ambiental. No entanto, aerogéis de rede magnética e porosa raramente são desenvolvidos para capturar poluentes inorgânicos e orgânicos de ambientes aquosos. Nós aqui fabricamos nanofolhas hexagonais de nitreto de boro (h-BNNSs) baseadas em aerogéis híbridos magnéticos (MHAs) como um adsorvente leve para absorção robusta de Cr (VI), As (V), azul de metileno (MB) e laranja ácido (AO) . O procedimento sintético de h-BNNSs modificados com poli(etilenoimina) (PEI-h-BNNSs) envolveu policondensação térmica de melamina e ácido bórico, pirólise dos produtos resultantes que permitiram esfoliação por processo de ultra-sonicação posterior funcionalização com modificação mediada por PEI de h-BNNSs. Os PEI-h-BNNSs formados permitiram a formação in-situ de nanopartículas de magnetita (NPs de Fe3O4) decoradas em suas superfícies, que são transformadas em NPs de PEI-h-BNNSs@Fe3O4. O tratamento de liofilização de hidrogéis de PVA carregados com PEI-h-BNNSs@Fe3O4 NPs gerou os MHAs com grandes estruturas porosas, diversos e numerosos grupos funcionais, boa superparamagnética e carga superficial líquida zero. Essas características permitiram que o adsorvente proposto (MHAs) fosse utilizado para remover eficientemente Cr (VI), As (V), MB e AO de uma solução aquosa, com capacidade máxima de adsorção estimada em 833, 426, 415, 286 mg g- −1, respectivamente. A cinética de adsorção e os dados de isoterma demonstraram que os MHAs mediaram a adsorção de Cr (VI), As (V), MB e AO seguiram o modelo de isoterma de Freundlich e um modelo cinético de pseudo-segunda ordem. Esta descoberta significa que os MHAs exibem comportamento de ligação heterogêneo com quimissorção multicamadas de Cr (VI), As (V), MB e AO. Posteriormente, a aplicação prática foi validada através da realização da desintoxicação de cromo e arsênio em amostras de lodo soli.

A rápida urbanização e a expansão da indústria causaram aumentos maciços de poluentes inorgânicos e orgânicos na água natural, que estão fortemente ligados à saúde pública e à qualidade da água1,2,3. Diversas indústrias descarregam seus metais pesados, corantes orgânicos e hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAH) nos sistemas aquáticos sem um processo adequado de purificação desses poluentes. A remoção de metais tóxicos1,2,3, corantes orgânicos4 e hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAH)5,6,7,8 das águas ambientais tem sido recentemente considerada uma das questões mais essenciais para a obtenção de água limpa devido à sua persistência ambiental. e toxicidade extrema. Em resposta a esta exigência, vários procedimentos foram introduzidos para purificar metais pesados ​​e água poluída com corantes orgânicos, incluindo técnicas de fotocatálise9, floculação10, biodegradação11, separação por membrana12 e adsorção13. Entre eles, os métodos relacionados à adsorção têm sido intensamente utilizados para remover diferentes poluentes devido à sua operação econômica, à alta eficiência de captura e à criação de poluições secundárias muito limitadas. Espera-se que a identificação de um adsorvente adequado cumpra os seguintes critérios: (1) elevada capacidade de adsorção para diversos poluentes em baixas concentrações; (2) excelente capacidade de reutilização sem sacrificar os locais de ligação superficial; (3) taxa de adsorção rápida em matrizes complexas.

De acordo com os princípios acima, numerosos adsorventes foram propostos para remediar poluentes ambientais, exemplificados por carvão ativado14, compósitos à base de óxido de grafeno15, polímeros sintéticos16, polímeros de coordenação17, estruturas metal-orgânicas18, estrutura orgânica covalente19 e biopolímero ancorado em surfactante20. Recentemente, o nitreto de boro hexagonal (h-BN) apresenta uma alternativa promissora para a captura de poluentes ambientais devido à sua estrutura altamente porosa, ligações polares B – N e hibridização sp2. Os materiais relacionados ao h-BN relatados incluem esferas BN2, bigodes h-BN21, nanofolhas BN (BNNSs)22, BN23 3D semelhante a queijo, fibras BN quimicamente ativadas24 e esferas ocas BN25. Além disso, a introdução de agentes adequados pode funcionalizar através de sua superfície h-BN com grupos específicos que podem interagir eficientemente com adsorbatos. Este efeito sinérgico permite que os adsorventes relacionados ao h-BN tenham múltiplos locais de ligação para interagir com diversos poluentes ambientais . Como exemplo de sorção de metais pesados, as ligações polares B – N obtidas de materiais relacionados ao h-BN poderiam atrair eletrostaticamente cátions metálicos tóxicos através de sua superfície, como Cr (III) 1,2,3,27, Cu (II) 1,2 e Pb(II)1,2,3. Além disso, os materiais porosos à base de h-BN esfoliados com polianilina ainda decorados com nanopartículas de magnetita (NPs de Fe3O4) foram adequados para a absorção de Cr(VI)26 e As(V)28, respectivamente. Em outro exemplo, o adsorvente poroso relacionado ao h-BN pode remover eficientemente corantes catiônicos e aniônicos da água ambiental através de suas interações π-π, defeitos estruturais e ligações polares B – N . 25. Embora estudos recentes da literatura mostrem o comportamento potencial para remover poluentes ambientais de um sistema aquoso, estes adsorventes porosos à base de BN sofrem de capacidade de adsorção insuficiente devido à sua natureza hidrofóbica e baixa relação superfície-volume. Vale ressaltar que os valores máximos de capacidade de adsorção dos adsorventes discutidos acima foram relatados como sendo 10–133 mg g-1 para Cr(VI)26, 10–30 mg g−1 para As(V)28 e 10– 392 mg g-1 para azul de metileno (MB)2,22,23,24,–25, em sequência.

PEI-h-BNNSs > PEI-h-BN quantum dots. Given that, Raman intensity of the D band is proportional to the layer number of h-BN38,39, we point out that the as-prepared PEI-h-BNNSs are indeed and exfoliated to few-layer structures./p>65% uptake of Cr(VI) and As(V) from an aqueous solution. This finding implies that the electrostatic attraction of MHAs with Cr(VI) and As(V) is the critical factor influencing their absorption capability. For example, at pH 9.0, strong electrostatic repulsion is expected to exist between the MHAs and HAsO42−. However, the MHAs adsorption of As(V) still kept approximately 96%. Therefore, we recommend that hydrogen bonding is the predominant driving force to trigger the MHAs to interact with Cr(VI) and As(V) in an aqueous solution. In support of the above-mentioned discussion, the adsorption isotherm experiments were conducted to determine their adsorption enthalpy of Cr(VI) and As(V) on the MHAs. The equilibrium adsorption capacity (qe) values of Cr(VI) and As(V) on the MHAs were gradually decreased with raising the incubation temperature at pH 7.0 and 9.0 (Supplementary Fig. 5a, b), reflecting that these adsorption process are exothermic. This phenomenon was suggested to be strong electrostatic repulsion between the MHAs and HAsO42− (or HCrO4−) at pH 9.0. Furthermore, the enthalpy changes (ΔH0) was determined mechanism associated with binding type of MHAs to Cr(VI) and As(V). It is well documented that the London-van der Waals interaction energy is 4 to 8 kJ mol−1, while the strength of hydrogen bonds varies from 8 to 40 kJ mol−1./p> 0.98; Supplementary Table 4) as below:/p>95% of total chromium and arsenic were removed from three different kind of soil-sludge samples. Accordingly, the MHAs can be a promising adsorbing material to remove toxic chromium and arsenic from complex sludge water samples./p>95% for Cr(VI) and As(V) in contaminated soil-sludge samples. In contrast to the PEI-h-BNNSs-loaded PVA aerogels, Fe3O4 NPs-loaded PVA aerogels and other previously reported adsorbents, the MHAs provide numerous distinct advantages, including (1) the presence of highly mesoporous structures with a large specific surface area of 104.6 m2 g−1, (2) the possession of diverse and abundant functional groups (−N, −NH, −NH2, and −OH) on the surface, (3) outstanding adsorption capacity for capturing of Cr(VI) (833 mg g−1), As(V) (426 mg g−1), MB (415 mg g−1) and AO (286 mg g−1), (4) in-situ reduction of Cr(VI) to Cr(III) and As(V) to As(III), (5) more than three successive adsorption-desorption cycles for >80% uptake of Cr(VI), As(V), MB, and AO and (6) the accessible collection of MHAs by applying an external magnetic field. Accordingly, our research work discloses that the as-made aerogels composed of h-BN-based materials with PVA polymers have great potential candidate in large-scale water treatment./p>

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